13C-19F koblinger og 19F NMR skift af cycloalkyl, bicycloalkyl og steroid monofluoro forbindelser1

stereospecifiteten af 13C-19F koblinger undersøges med 20 alicykliske forbindelser. En bindingskoblinger, der spænder fra 168 til 214 HS, kan repræsenteres som en funktion af de tilsvarende 13C-H koblingskonstanter. Til sammenligning bestemmes 13C-1h-koblinger for norboraane og adamantan og indikerer betydelig s-karakter ved brohovedets C-H-binding af sidstnævnte forbindelse. En binding og geminalkoblinger (fra 18 til 24 hs) viser sig ikke at afhænge væsentligt af det steriske miljø. Med Vicinale koblinger etableres en stærk afhængighed af vridningsvinkler, som er monteret på en Karplus-funktion. Typiske værdier for cccf trans arrangementer er omkring 10 HS, for gauche vinkler mindre end 1,5 HS. Vicinale koblinger ændres væsentligt af elektronegative substituenter og ved hybridiseringsændringer af deltagende carbonatomer. De 3J-værdier, der observeres med cycloalkylfluorider, fortolkes på basis af modelgeometrier for de tilsvarende carbonhydrider. Indflydelsen af opløsningsmiddel og temperaturændringer er begrænset til en bindingskobling. 19F-skift i cycloheksanderivater er konstant ved højere felt for aksial fluor (med ~20 ppm), men ellers er der ingen signifikant relation til orienteringen af nabobindinger eller til 13C-skift af Ca-f-carbonatomerne eller til de tilsvarende en-bindingskoblinger.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.